Можно ли установить такой режим работы, чтобы бухгалтера не смогли оформить исходящие платежи без утверждения директором или главным бухгалтером?

Да, можно. Для таких целей в программе предназначен документ Заявка на расходование денежных средств. При этом можно установить такой режим работы, при котором бухгалтера не смогут оформить исходящий платеж без утверждения директором (проведение документа Заявка на расходование денежных средств) .